See veebileht kasutab küpsiseid kasutaja sessiooni andmete hoidmiseks. Veebilehe kasutamisega nõustute ETISe kasutustingimustega. Loe rohkem
Olen nõus
"Eesti Teadusfondi uurimistoetus (ETF)" projekt ETF7199
ETF7199 "Sonogashira kondensatsioonireaktsiooni arvutuslik uurimine" (1.01.2007−31.12.2010); Vastutav täitja: Jaana Tammiku-Taul; Tartu Ülikool, Füüsika-keemiateaduskond, Tartu Ülikool, Loodus- ja tehnoloogiateaduskond, Tartu Ülikooli Keemia Instituut, Tartu Ülikool, Loodus- ja tehnoloogiateaduskond; Finantseerija: Sihtasutus Eesti Teadusfond ; Eraldatud summa: 29 395 EUR.
ETF7199
Sonogashira kondensatsioonireaktsiooni arvutuslik uurimine
Computational Study of the Sonogashira Coupling Reaction
1.01.2007
31.12.2010
Teadus- ja arendusprojekt
Eesti Teadusfondi uurimistoetus (ETF)
ETIS klassifikaatorAlamvaldkondCERCS klassifikaatorFrascati Manual’i klassifikaatorProtsent
4. Loodusteadused ja tehnika4.11. Keemia ja keemiatehnikaP395 Organometalliline keemia 1.3. Keemiateadused (keemia ja muud seotud teadused)100,0
PerioodSumma
01.01.2007−31.12.2007120 000,00 EEK (7 669,40 EUR)
01.01.2008−31.12.2008120 000,00 EEK (7 669,40 EUR)
01.01.2009−31.12.2009115 200,00 EEK (7 362,62 EUR)
01.01.2010−31.12.2010104 724,00 EEK (6 693,08 EUR)
29 394,50 EUR

Ristkondensatsioonireaktsioonide alla kuuluvad süsinik-süsinik sideme tekkereaktsioonid, enamasti sp2-sp2 süsiniktsentrite vahel. Sonogashira kondensatsiooni korral toimub arüül- või alkenüülhalogeniidi oksüdeeriv liitumine katalüsaatorina kasutatava madalas oksüdatsiooniastmes pallaadiumi aatomile, millele järgneb teise reagendi (nt olefiini) seostumine metallile transmetalleerimise etapis (transmetalleeriva ühendina kasutatakse vaskorgaanilist reagenti), seejärel toimub isomerisatsiooni etapp, mis lõppeb redutseeriva elimineerimisega. Uurimuse põhieesmärk on uurida nii arvutuslikult kui ka eksperimentaalselt Sonogashira kondensatsioonireaktsiooni mehhanismi (lähte-, vahe- ja üleminekuolekud) ja kineetikat mõjutavaid tegureid ning välja selgitada kas olefiini koordinatsioon katalüütilise süsteemiga on jälgitav enne ja/või katalüütilise protsessi kestel.
Cross-coupling reactions include a bunch of carbon-carbon bond forming reactions, usually between sp2-sp2 carbon centers. The Sonogashira coupling begins with the oxidative addition of an aryl or alkenyl halide onto a low oxidation state palladium atom, which is followed by the attachment of the other coupling partner (e.g. olefin) to the metal in a transmetalation step (an organocopper reagent is used as the transmetalating agent). This is followed by an isomerisation step, which sets the stage for the final reductive elimination. The main aim of the project is to investigate computationally and experimentally the reaction mechanism of the Sonogashira coupling (starting compounds, intermediates, and transition states) and the factors which have an influence on its kinetics and to check, whether the coordination of the olefin could be observed before and/or during the catalytic process.