"Eesti Teadusfondi uurimistoetus" projekt ETF7372
ETF7372 "Fosfaseenid - süntees, aluselisus ja katalüütiline aktiivsus (1.01.2008−31.12.2011)", Toomas Rodima, Tartu Ülikool, Loodus- ja tehnoloogiateaduskond, Tartu Ülikooli Keemia Instituut.
ETF7372
Fosfaseenid - süntees, aluselisus ja katalüütiline aktiivsus
Phosphazenes - Synthesis, Basicity and Catalytic Activity
1.01.2008
31.12.2011
Teadus- ja arendusprojekt
Eesti Teadusfondi uurimistoetus
ETIS klassifikaatorAlamvaldkondCERCS klassifikaatorFrascati Manual’i klassifikaatorProtsent
4. Loodusteadused ja tehnika4.11. Keemia ja keemiatehnikaP390 Orgaaniline keemia 1.3. Keemiateadused (keemia ja muud seotud teadused)50,0
4. Loodusteadused ja tehnika4.11. Keemia ja keemiatehnikaP400 Füüsikaline keemia1.3. Keemiateadused (keemia ja muud seotud teadused)50,0
PerioodSumma
01.01.2008−31.12.2008164 400,00 EEK (10 507,08 EUR)
01.01.2009−31.12.2009157 824,00 EEK (10 086,79 EUR)
01.01.2010−31.12.2010143 460,00 EEK (9 168,77 EUR)
01.01.2011−31.12.20119 169,20 EUR
38 931,84 EUR

Alküülasendatud iminorühmaga lühikese ahelaga fosfaseenide süntees ja nende tugevad aluselised omadused, stabiilsus nii vees kui ka orgaanilistes solventides, nende endi ja mitmete nende soolade (HPF6, HBF4, HBPh4) hea lahustuvus ka mittepolaarsetes solventides on andnud keemikute käsutusse väga tugevad mitteioonsed alused. Tugevaid mitteioonseod aluseid, sealhulgas ka alküülrühmaga asendatud iminofosforaane on edukalt kasutatud abialustena-deprotoneerijatena ja katalüsaatoritena mitmesuguste orgaaniliste sünteesireaktsioonide läbiviimisel. Meil on aastate jooksul sünteesitud terve rida fosfaseene, millede katalüütiliste omaduste uurimine võiks laiendada nende kasutusala, st.leida rakendust orgaanilises sünteesis. Samas on aga vähe uuritud optiliselt aktiivsete asendajatega fosfaseenide sünteesi ja nende rakendamist asümmeetrilises sünteesis. Selle projekti raames sünteesitakse guanidino-asendajatega P1 ja P2 fosfaseene, millede iminorühma asendajateks on enantiomeerselt puhtad 1-fenüületüülaminorühmad ja fosfori aatomi asendajateks 1-fenüületüülamino- või 2-pürrolidinopürrolidinorühmad ja uuritakse nende katalütilist aktiivsust ja määratakse pKa väärtused mitmetes lahustites. Mudelreaktsiooniks nende kiraalsete fosfaseenide ja juba varem sünteesitud fosfaseenide katalüütililte omaduste uurimisel on valitud Michaeli reaktsioon N-difenüülmetüleenglütsiini ja akroleiini vahel.
Alkylsubstituted iminophosphoranes are known to be a very strong nonionic bases. Their stability in water as well in organic solvents, good solubility of the free bases and their HPF6, HBF4, HBPh4 salts in nonpolar solvents have made them useful tools for chemists and have been put into practice as auxiliary compounds,deprotonating agents and catalysts in organic synthesis. Earlier we have synthesized a number of phosphazenes which catalytic activity has not been examined. At the same time there are only few examples about synthesis of chiral phosphazenes and about application them in asymmetric synthesis. In this project we intend to synthesize different new guanidino-substituted P1 and P2 phosphazenes with optically active, enantomerically pure substituents at imino group or at phosphorus atom of phosphazenes and to study their catalytic activity and pKa values in different solvents.The Michael reaction between N-diphenylethylamine and acroleine is chosen as the model reaction.