See veebileht kasutab küpsiseid kasutaja sessiooni andmete hoidmiseks. Veebilehe kasutamisega nõustute ETISe kasutustingimustega. Loe rohkem
Olen nõus
"Eesti Teadusfondi uurimistoetus (ETF)" projekt ETF6778
ETF6778 "Steeriliste vastasmõjude uurimine multinukleaarse TMR spektroskoopia abil (1.01.2006−31.12.2009)", Tõnis Pehk, Keemilise ja Bioloogilise Füüsika Instituut.
ETF6778
Steeriliste vastasmõjude uurimine multinukleaarse TMR spektroskoopia abil
The studies of steric interactions by high field NMR multinuclear spectroscopy
1.01.2006
31.12.2009
Teadus- ja arendusprojekt
Eesti Teadusfondi uurimistoetus (ETF)
ETIS klassifikaatorAlamvaldkondCERCS klassifikaatorFrascati Manual’i klassifikaatorProtsent
4. Loodusteadused ja tehnika4.11. Keemia ja keemiatehnika601 1.3. Keemiateadused (keemia ja muud seotud teadused)100,0
AsutusRollPeriood
Keemilise ja Bioloogilise Füüsika Instituutkoordinaator01.01.2006−31.12.2009
PerioodSumma
01.01.2006−31.12.2006168 000,00 EEK (10 737,16 EUR)
01.01.2007−31.12.2007168 000,00 EEK (10 737,16 EUR)
01.01.2008−31.12.2008199 200,00 EEK (12 731,20 EUR)
01.01.2009−31.12.2009191 232,00 EEK (12 221,95 EUR)
46 427,47 EUR

Steeriliste vastasmõjude selgitamiseks TMR spektroskoopia abil on käesolevas projektis ette nähtud järgmised uuringud: Enantiomeeride absoluutse konfiguratsiooni määramine anisotroopsete varjestusefektide abil uuritavate ainete kõigi 1H ja 13C keemiliste nihete kaudu, millede määramiseks kasutatakse erinevaid 2D FT meetodeid. Uuritakse meetodi rakendamist mitme kiraalse tsentriga molekulidele, erinevate funktsionaalsete rühmade derivatiseerimist, erinevaid derivatiseerimisagente. Steeriliste efektide interpretatsiooni kaasatakse kvantkeemilisi arvutusmeetodeid. Uuritakse seoseid steeriliste interaktsioonide ja 13C ning 1H tuumade kaugete spin-spin sidestuskonstantide vahel, milleks vajaliku lahutusvõime saamiseks 2D FT korrelatsioonimeetodil rakendatakse selektiivset 1H tuumade ergastamist ning mõõdetakse selle abil selekteeritud prootoni sidestuskonstante molekuli kõigi süsiniku aatomitega. Tulemusi kasutatakse selektiivse ergastusega 1D spektrite impulssjärjestuste optimeerimiseks. Uuritakse keto-enool tautomeeriat tsüklilistes 1,3-diketoonides, anisotroopse reorientatsiooni kasutamist 13C keemiliste nihete omistamiseks asendatud aromaatsetes mitmetuumalistes ühendites, ioonsete vedelike struktuuri ja interaktsioone, steerilisi efekte metallorgaanilistes ühendites, kaugmõju steerilisi efekte looduslikes ja sünteetilistes polümeerides.
Present project is connected with the NMR studies of steric interactions in organic molecules. For the determination of absolute configurations via the anisotropic long range shielding effects all chemical shifts of 1H and 13C nuclei are unambiguously assigned by the 2D FT NMR methods. Method is applied on the compounds with the multiple chiral centres, with different functional groups and with the different derivatization agents. For the interpretation of observed different long range effects quantum chemistry calculations are used. Connections between the steric interactions and long range 13C-1H coupling constants are studied by the 2D FT correlation method with the selective single proton excitation scheme, which results in coupling constant values for all carbon atoms of the molecule. These results are used for the optimization of 1D NMR selective polarization transfer experiments. Steric effects on keto-enol tautomerism in alicyclic 1,3-diketones are studied, regularities in anisotropic reorientation effects for the chemical shift assignments in substituted polycyclic aromatic compounds are elaborated, the structure and interactions in ionic liquids are studied, steric interactions in metalloorganic complexes are investigated, long range effects in natural and synthetic polymer chains are measured.